《中学生数理化》
学过物理和化学的人都知道理想气体定律:
中心课程往往将理想气体定律作为波义耳定律、查尔斯定律、盖-吕萨克定律和阿伏伽德罗定律的组合来教授。这些定律通过经验得到,在本文中我们将采取不同的方法。我将从统计力学、一些定律和一些定义中推导出理想气体定律。
对于这个推导,我将只使用理想气体的定义,即热力学定律:
(我不需要第三定律,也不会直接使用第0定律,所以这里没有列出来。)
熵的两个定义:
基本计数定理(我将在后面解释),斯特林近似法:
伽马函数:
功、压力、温度、体积和粒子数的定义,以及(某种程度上)海森堡不确定性原理:
后面我会详细说明为什么需要海森堡不确定性原理。
什么是理想气体?
理想气体是一种由均匀的粒子组成的气体,其中的粒子不相互作用,不占用空间。虽然现实中没有气体具有这些特性,但许多气体由很少相互作用的粒子组成,所占空间可以忽略不计。
理想气体的多重性
因为我们想用统计力学来计算熵,所以我们需要计算理想气体的多重性。
我们将先看一个粒子,以便对我们必须考虑的多重性有一个立足点。然后,我们将转到一个多粒子系统。多重性表示在某些约束条件下可以更改系统的方式的数量。在理想气体的情况下,我们看的是,在给定压强,温度,粒子数量和体积的情况下,选择粒子位置和动量的方法的数量。
我们将首先考虑一个粒子的情况,以在我们必须考虑的多重性中找到一个立足点。然后,我们将研究一个多粒子系统。
让我们考虑一些热力学变量,以及我们如何利用它们来帮助我们推导。
寻找可能的位置数
我们无法得到所有可能位置的确切数目,因为空间是连续的(暂时这么认为)。可以说,如果有两倍的体积,就有两倍的位置数量,所以我们可以说:
寻找可能的动量的数量
和位置一样,我们将无法得到所有可能动量的确切数目。推导的过程会有点奇怪。正如我们之前所说的,每个粒子的所有动能之和必须等于内能,这就有了:
尽管这看起来很奇怪,因为这个方程描述了一个球体的表面。可能的动量的数量与半径为2mU平方根的球体的表面积成正比。
为什么球体会出现在推导过程中?
如果我们看一下动能的方程式,它只包含动量的大小,所以任何具有这个大小的动量都是可能的。给定大小的所有可能向量的集合就是球面的形式定义,所以这就是球出现的原因。
能量等分定理